Question

Чем объяснить, что при действии хлорида натрия на раствор соли К[Аg(СN)2] не получается осадка хлорида серебра, тогда как сульфид натрия с тем же раствором дает осадок Аg2S?

Answer 1

Соль К[Аg(СN)2] имеет константу нестойкости иона [Аg(СN)2]¯ (КН) равную 1,4 . 10-20, поэтому диссоциация соли протекает пол схеме:

К[Аg(СN)2] ⇔ К+ + [Аg(СN)2]¯;

[Аg(СN)2]- ⇔ Ag+ + 2CN-

Таким образом, при вливании раствора хлорида натрия  раствор соли К[Аg(СN)2] в смеси будут находиться ионы К+, Ag+, Na+, CN¯, Cl¯, [Аg(СN)2]-, которые не связываются друг с другом с образованием осадка хлорида серебра. Объясняется это тем, что КН([Аg(СN)2]-) намного меньше, чем ПР(AgCl) (1,4 . 10-20 < 1,8 . 10-10), поэтому в растворе смеси будут присутствовать несвязывающиеся К+, Ag+, Na+, CN¯, Cl¯, [Аg(СN)2]¯ ионы.

При вливании раствора сульфида натрия в раствор соли К[Аg(СN)2] в смеси будут присутствовать ионы К+, Ag+, Na+, CN¯, S2-, [Аg(СN)2]¯. Так как ПР(Ag2S)  < КН([Аg(СN)2]¯), то ионы Ag+ и S2- будут связываться друг с другом с образованием осадка Ag2S:

2К[Аg(СN)2] + Na2S = Ag2S↓+ 2NaCN + 2KCN (молекулярная форма);

2[Ag(CN)2]¯ + S2- (()) Ag2S↓+ 4CN¯ (ионно-молекулярная форма).