а) Щелочные металлы получают электролизом расплавов их соединений, например, натрий можно получить электролизом расплава хлорида натрия. При этом на катоде выделяется металлический натрий, а на аноде – газообразный хлор.
Уравнения реакций электродных процессов при электролизе расплава NaCl:
На катоде: Na+ + ф = Na0;
На аноде: Cl¯-ф = Cl0;
Cl0 +Cl0 = Cl2↑
Побочным продуктом является газообразный хлор, который собирают и используют в промышленности.
б) Едкие щёлочи получают электролизом водных растворов солей щелочных металлов, например, едкое натрий получают электролизом водного раствора хлорида натрия. В ходе электролиза на катоде разряжаются ионы водорода и одновременно вблизи катода (в катодном пространстве) накапливаются ионы натрия и гидрокси-ионы (Na+ и ОН¯). На аноде выделяется хлор. Очень важно чтобы продукты электролиза не смешивались, так как NaOH легко взаимодействует с хлором. Для воспрепятствованию смешивания NaOH и Cl2 применяют диафрагменный метод (устанавливают диафрагму из асбеста или другого пористого материала ). Существуют два метода электролиза соли: Метод стального электрода (катода) и метод ртутного катода, анодом в обеих случаях является угольный стержень.
Уравнения реакций процессов на катоде и аноде при электролизе раствора хлорида натрия:
На катоде: 2Н2О + 2е = Н2↑ + 2ОН¯;
На аноде: 2Сl¯ - 2е = Cl20↑
Молекулярная форма:
2NaCl + 2H2O - H2↑ + 2NaOH + Cl2↑
В процессе электролиза в анодное пространство непрерывно поступает раствор NaCl, а из катодного вытекает раствор, содержащий смесь NaCl и NaOH. При выпаривании раствора NaCl выкристаллизовывается, а NaOH остаётся в растворе. NaOH отделяют от NaCl и выпаривают до полного удаления воды. Полученный гидроксид натрия сплавляют и отливают в формы. Побочными продуктами являются водород и хлор.
Если катодом служит ртуть, то у катода разряжаются не ионы водорода, а ионы натрия. Выделяющийся натрий растворяется в ртути, образуя амальгаму натрия. Полученную при электролизе амальгаму разлагают горячей водой, при чём получается гидроксид натрия и выделяется водород и освобождается ртуть. Этим методом можно получить чистый гидроксид натрия, не содержащий в виде примеси хлорид натрия.