Во внешнем электронном слое атомы элементов главной и побочной подгруппы I группы имеют по одному электрону; но предпоследний электронный слой у атомов главной подгруппы содержит восемь (у лития два) электронов, а у атомов побочной подгруппы - восемнадцать электронов. Структуру двух внешних электронных оболочек атомов элементов главной подгруппы можно изобразить формулой (n-1)s2(n-1)p6ns1, а для элементов побочной подгруппы - (n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns1, где n – номер периода, в котором расположен данный элемент. Атомы калия и меди содержат одинаковое число электронных слоев (4 слоя), но разное число электронов и разный заряд ядер атомов. Заряд ядра атома калия +19, заряд ядра атома меди +29. С увеличением Z проявляется тенденция к уменьшению размеров атома и иона, так как растущий заряд ядра ведёт к более сильному притяжению электронов к ядру, не компенсируемому взаимным отталкиванием электронов.
Атомы калия и меди содержат по одному электрону на внешнем электронном слое, поэтому они легко отдают его и превращаются в однозарядные ионы К+ и Cu+.
При одинаковых зарядах и К+ и Сu+ различие в их поляризующем действии определяется особенностями их электронного строения. Ион Сu+ имеет 18-электронную внешнюю оболочку – 3s23p63d10 и сравнительно небольшой радиус (0,98 A0), обладает более сильным поляризующим действием, чем ион К+ с благородногазовой электронной структурой – 3s23p6, а его радиус составляет (1,3 3 A0); поэтому он оказывает более слабое поляризующее действие.
Таким образом, при одном и том же заряде катионов:
поляризуемость ионов с 18-электронной оболочкой (Сu+) выше, чем ионов с благородногазовой электронной структурой(К+);
поляризационный эффект тем выше, чем меньше радиус катиона;
поляризационный эффект тем выше, чем больше положительный заряд катиона.